Rutheni(III) chloride dạng khan thường được điều chế bằng cách đun nóng kim loại rutheni với khí clo. Trong quá trình tổng hợp ban đầu, quá trình clo hóa được tiến hành với sự có mặt của cacbon monoxit, sản phẩm được vận chuyển bởi dòng khí và kết tinh khi làm lạnh.[1] Có hai dạng thù hình của RuCl3 được biết đến. Dạng α là chất rắn màu đen, có cấu trúc CrCl3 với các liên kết Ru–Ru dài 346 pm. Dạng β có màu nâu sẫm kết tinh trong với dạng tinh thể lục giác. Dạng thù hình β được chuyển đổi không thể đảo ngược thành dạng α ở nhiệt độ 450–600 ℃. Dạng β là diamagnetic, trong khi α-RuCl3 là paramagnetic.